1 июля, 2016 
AdminGWP Щeлoчныx мeтaллoв кaрбeнoидoв: в случae высoкoй стaбильнoсти тяжeлыx сoeдинeний // Agewandte Xeми Мeждунaрoднoe издaниe. Углeвoдoрoдныx сoeдинeний сo щeлoчными мeтaллaми (кaрбaниoны) нaучились дeлaть тoлькo чeрeз 100 лeт пoслe xлoрoфoрмa в нaчaлe XX вeкa. Синтeз, мoлeкулярнaя структурa и рeaкциoннaя спoсoбнoсть изoлируeмoй silylenoid с tricoordinate крeмния
В силлeнитa в aтoм крeмния oднoврeмeннo умeньшить aтoмoв фтoрa и лития. Тeрмин «фoрмaльный» испoльзуeтся здeсь, пoтoму чтo пoлнoстью мexaнизм рeaкции eщe нe исслeдoвaны и, вoзмoжнo, oнa идeт в другoм порядке или дополнительной стадии промежуточной. Молев и соавт., 2006. Карбеноида лития (4–ли) была неустойчивой выше 0°C, а натрия (4–na), и калий (4–к) экземплярах оставалась неизменной вплоть до 30°С. Натрия атом от углерода и находится в контакте с хлором, серой и трех молекул тетрагидрофурана (ТГФ). С литий — карбеноида, сульфатированию в Краун-эфира 4–литий(12–Краун–4)2. Авторы предложили объяснение этому феномену необычно и демонстрировали его использование в процессе синтеза карбеновых комплексов палладия. До последнего не было известно, молекула, которая является стабильной при комнатной температуре и расшифровали молекулярную структуру. 4–ли выделить и кристаллизовать искусству, но кристаллическая структура 4–На 4 и к были расшифрованы (Рис. Известно всем поваренной соли NaCl является ионным соединением между собой щелочной металл (натрий) и галоида (хлора). Гесснер. Сразу же после синтеза, ученым стало ясно, что они столкнулись с чем-то неожиданным. И натрия карбеноида 4–США. Б — калий карбеноида 4–К. Рисунок из статьи в обсуждение в Agewandte Хеми Международное издание
После анализа структуры и использования квантово-механических расчетов, авторами предложено возможное объяснение наблюдаемого явления. д.) и Галогены (фтор F, хлор CL, бром br и т. 4). Для получения смеси углеводородов с Галогенами было сравнительно легко. Рисунок из статьи в обсуждение в Agewandte Хеми Международное издание
Анализ продуктов показал, что в реакции 4–литий получают только 47% в 5 (остальные 53% побочных продуктов). Solutious общения может создать два растворителя молекулы и атомы внутри молекулы карбеноида (например, атомы серы в карбеноида 3). Пожалуй, самый известный широкой публике CHCl3 хлороформ) получаются уже в начале девятнадцатого века. Рисунки из обсуждения статьи в Agewandte Хеми Международное издание и из статей г. д.). 4, A и B). Так, например, для открытия метатезис олефинов катализируется карбеновых комплексов некоторых переходных металлов (молибдена, вольфрама и рутения), в 2005 году Роберт Граббс и Ричард срока был удостоен Нобелевской премии. Авторы также предположили, как использовать свой интеллект. Дианиона от стабильной стабильной карбеноида). РН — фенил, Et2O — диэтиловый эфир, ТГФ — тетрагидрофуран (ТГФ) является циклическим эфиром, пунктирной линией обозначена Салватерра связи с ионом. На заре органической химии, ученые приготовили смеси углеводородов с Галогенами, других щелочных металлов и затем стремились соединить друг с другом, с надеждой, что она останется с солью и это будет связь с–С. 5). В 2016 году. Рис. Чтобы найти дополнительное подтверждение этих наблюдений, авторы решили попробовать его для литиевых карбеноидов, добавление Краун-эфира. Краун-эфира полная компенсация месте, создавая разделенные ионные пары и таким образом поляризовать про. 4. ДОИ: 10.1002/ание.201603827. Чтобы понять природу стабильный карбеноида, чтобы посмотреть, что полезного можно с ними сделать, необходимо новое — похожие, но разные молекулы. Как упоминалось выше, при поляризации связь металл–углерод, углерод приобретает отрицательный заряд избыточных. 3. Формально реакция с карбеноида исключает соль, полученную Карбен обязан палладия вместо трех молекул фосфина PPh3. 55. В. 5 представляет особый интерес. В нормальных карбанионов избыточного отрицательного заряда в никуда восстановить, и молекула становится более реактивной (менее стабильный). Ионная связь — один из самых сильных в химии, и большинство сильных ионных связей щелочных металлов (лития Li, натрия na, калия K и т. Это является дополнительным подтверждением стабилизации карбеноидов более тяжелых щелочных металлов. Известно изолированные карбеноида (1, 3, 4) и кремневый аналог — cellenoid (2). Было также сформулировано правило: больше (более) щелочных металлов (Li
Рис. Мономерные структуры. Оказалось, что, вопреки устоявшейся парадигме МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ, карбеноида с тяжелых щелочных металлов натрия и калия являются более стабильными, чем литий. Карбеновых комплексов переходных металлов молекул очень важны, многие из которых используются в промышленности в качестве катализаторов. Молекулярная структура карбеноидов, расшифровал rentgenoterapii. Кантатой и соавт., 2007. Поэтому реакция на рис. Догадка подтвердилась: чем больше поляризованы литий карбеноида с Краун-эфира остается неизменным до 20°С, что позволило кристаллизовать и расшифровать молекулярную структуру (Рис. Получается, что карбеноида ведет себя в противоположном направлении, что карбанионы: чем больше место и polarnie связи с углеродом, тем стабильнее молекула! Источник: Себастьян Молитор, Виктория Х. Металло-карбеноида — необычно, и очень нестабильные молекулы, которые, однако, имеют важное значение для многих реакций синтеза органических. Когда полярность галоген–углерод уменьшается, и молекула в целом это так «удобно», то есть, возрастает стабильность молекулы, и выведение солей не происходит. 5. Григорий Молев Были только химиков руководствуется логикой, что справедливо для карбанионов: пытаясь отделить карбеноида лития, не обращать внимание на калий и аналоги натрия, который, оказывается более стабильной. 4–ли(12–Краун–4)2 получен в 93% целевого продукта, 4–НС и 4–к выход продукта 5 составляет более 99%. И, наконец, в 2007 году группа Ле флош из ПАЛЕЗО впервые опубликовали информацию о карбеноида, стабильный при комнатной температуре (т. Это карбеноида — разделенных ионных пар, ли отошла от углерода и связанные Салватерра связи с атомами серы и двумя молекулами эфира (молекулы 3. Однако с молекулой много каши не сваришь. И теперь группа гесснер, Вюрцбург, опубликовал работу, в которой было синтезировано три новых карбеноида: лития, натрия и калия в атоме углерода с хлором. С публикацией этой работы стало ясно, почему это так трудно стабилизировать карбеноида. зимний структуры. Реакция карбеноидов (4–M, где M = литий, na, К) С оксида палладия комплекса PD(PPh3)4 получение карбеновый комплекс 5. Атом серы связан с палладием. 3). Ионные связи очень сильны, и если вы планируете химическую реакцию среди его товаров была соль, то реакция скорее всего будет энергетически выгодно и пройдет на ура. Удалось добиться стабилизации с применением специальных депутатов с фосфором и серой. на фиг. Однако, в карбеноида это приводит к тому, что избыток заряда уходит на галоид. Чем более стабильная молекула, поэтому она реагирует selektivnoe (производит меньше побочных продуктов). К большому удивлению исследователей, рентгеноструктурным методом cellenoid показал, что лития с кремнием прыгнул на фтористые соли Лейф, если он готов быть исключены. Мономер — разделенные ионные пары. В органической химии одна из основных проблем — получение углерод–углеродной связи (с–С), из-за углеродной жизни, ключевым элементом в биомолекулах. Рис. Калия вступает в контакт с хлором, серой, молекулы ТГФ и фенильное кольцо Флинт депутата (но не с карбеноида углерода). Тяжелее металла и легкие галоген — крепче отношения (например, сверху самая стабильная пара из кф, фторид калия). Для контроля стабильного карбеноида в действии, молекулы 4–литий, 4–литий(12–Краун–4)2, 4–Н И 4–к прореагировал с tetraphosphorus палладиевого комплекса PD(PPh3)4, чтобы получить карбеновый комплекс 5 (фиг. Новое задание из вюрцбурга (Германия), исследователям удалось выделить и охарактеризовать три карбеноида разных щелочных металлов. Карбеновых комплексов редко полученного непосредственно в результате реакции летучих это просто металлическая коробка, часто приходится прибегать к синтетическим трюки. В таких ионных пар щелочных металлов дает электрона с галогенными, получается щелочных металлов с зарядом «плюс» (место) и Галогенные заряд отрицательный (анион). Один из заместителей из servopohony углерода в Ле флош, а второй-Флинт, (почти) как Apeloig (молекула 4 Рис. 3).
Опубликовано в рубрике